分子篩的結構特征
來源:???發布時間:2022-12-14 09:07:10 瀏覽
67次
? ? 分子篩的結構特征可以分為四個方面、三種不同的結構層次。**個結構層次也就是*基本的結構單元硅氧四面體(SiO4)和鋁氧四面體(AlO4),它們構成分子篩的骨架。相鄰的四面體由氧橋連結成環。環是分子篩結構的第二個層次,按成環的氧原子數劃分,有四元氧環、五元氧環、六元氧環、八元氧環、十元氧環和十二元氧環等。環是分子篩的通道孔口,對通過分子起著篩分作用。氧環通過氧橋相互聯結,形成具有三維空間的多面體。各種各樣的多面體是分子篩結構的第三個層次。多面體有中空的籠,籠是分子篩結構的重要特征。籠分為α籠,八面沸石籠,β籠和γ籠等。
分子篩的籠:α籠:是A型分子篩骨架結構的主要孔穴,它是由12個四元環,8個六元環及6個八元環組成的二十六面體。籠的平均孔徑為1.14nm,空腔體積為760[Å]3。α籠的*大窗孔為八元環,孔徑0.41nm。八面沸石籠:是構成X-型和Y-型分子篩骨架的主要孔穴,由18個四元環、4個六元環和4個十二元環組成的二十六面體,籠的平均孔徑為1.25nm,空腔體積為850[Å]3。*大孔窗為十二元環,孔徑0.74nm。八面沸石籠也稱超籠。β籠:主要用于構成A型、X-型和Y型分子篩的骨架結構,是*重要的一種孔穴,它的形狀宛如有關削頂的正八面體,空腔體積為160[Å]3,窗口孔徑為約0.66nm,只允許NH3、H2O等尺寸較小的分子進入。此外還有六方柱籠和γ籠,這兩種籠體積較小,一般分子進不到籠里去。不同結構的籠再通過氧橋互相聯結形成各種不同結構的分子篩,主要有A-型、X型和Y型。
A型分子篩:類似于NaCl的立方晶系結構。若將NaCl晶格中的Na+和Cl-全部換成β籠,并將相鄰的β籠用γ籠聯結起來就得到A-型分子篩的晶體結構。8個β籠聯結后形成一個方鈉石結構,如用γ籠做橋聯結,就得到A-型分子篩結構。中心有一個大的α的籠。α籠之間通道有一個八元環窗口,其直徑為4Å,故稱4A分子篩。若4A分子篩上70%的Na+為Ca2+交換,八元環可增至5Å,對應的沸石稱5A分子篩。反之,若70%的Na+為K+交換,八元環孔徑縮小到3Å,對應的沸石稱3A分子篩。